Questão 109 do ENEM 2018 — Química
A hidroxilamina 
é extremamente reativa em reações de substituição nucleofílica, justificando sua utilização em diversos processos. A reação de substituição nucleofílica entre o anidrido acético e a hidroxilamina está representada.
O produto A é favorecido em relação ao B, por um fator de
. Em um estudo de possível substituição do uso de hidroxilamina, foram testadas as moléculas numeradas de 1 a 5.
Dentre as moléculas testadas, qual delas apresentou menor reatividade?
Resolução comentada
A reatividade das aminas nesse tipo de substituição depende de quão disponível está o par de elétrons do nitrogênio para atacar o carbono da carbonila. Na molécula 4, o nitrogênio está ligado a dois grupos metila (e o oxigênio também está metilado): não sobra nenhum hidrogênio no nitrogênio, que fica extremamente impedido estericamente, como uma amina terciária, o que derruba sua capacidade de atuar como nucleófilo. É por isso que a molécula 4 é a menos reativa.
A molécula 2 (CH3-O-NH2) pode parecer tão travada quanto por também ter o oxigênio metilado, mas seu nitrogênio continua sendo uma amina primária livre, com dois hidrogênios e pouco impedimento — por isso ela continua bastante reativa, ao contrário da molécula 4.